чем обеспечена химическая стойкость стекла
Химические свойства стекла
Химическая стойкость. Химической стойкостью называется способность стекла противостоять разрушающему действию воды, растворов солей, влаги и газов атмосферы.
Стойкость стекла к действию щелочей называется щелочестойкостью, к действию кислот — кислотостойкостью. С увеличением в стекле содержания щелочей оксидов (Na2O или K2O) химическая стойкость стекла снижается. Введение в состав стекла оксидов цинка, циркония, магния, бария способствует повышению химической стойкости стекла.
Химическую стойкость стекла определяют по разности массы образца до и после испытания. Для испытания приготовляют порошок из стекла или массивный образец стекла, взвешивают его и затем кипятят в агрессивной среде, чаще всего в растворах NaOH, Na2CO3, HCl и дистиллированной воде. После опыта образец высушивают и взвешивают на аналитических весах. Потеря в массе стекла и характеризует его химическую стойкость. Химическую стойкость определяют также титрованием кислотой (HCl) раствора, в котором было обработано испытуемое стекло. В этом случае химическая стойкость характеризуется количеством кислоты, затраченной на титрование: чем больше израсходовано кислоты на титрование, тем меньше химическая стойкость стекла.
Щелочестойкость оконного стекла определяют попотере массы с 1 дм 2 пластины стекла при обработке ее в кипящем однонормальном растворе углекислого натрия в течение 3 ч. Потеря при этом не должна превышать 38 мг с 1 дм 2 поверхности.
В зависимости от способности стекол противостоять разрушающему действию воды и других агрессивных растворов их подразделяют на гидролитические классы, которые определяются количеством HCl, пошедшим на титрование.
Наибольшую химическую стойкость имеет кварцевое стекло, оно относится к I гидролитическому классу, химико-лабораторные стекла, как правило, ко II. Большинство промышленных стекол принадлежит к самому обширному — III гидролитическому классу, а наиболее устойчивые из них — оконное и полированное — к первой половине этого класса.
Химическая стойкость силикатных стекол в основном зависит от химического состава и определяется содержанием в них кремнезема. SiO2 значительно увеличивает химическую стойкость стекла, щелочные же окислы, как правило, понижают ее. Другие компоненты стекла ведут себя по-разному по отношению к различным реагентам. Поэтому при подборе химических составов стекол руководствуются тем, в каких условиях они будут использоваться.
Чем обеспечена химическая стойкость стекла
Зависимость предела прочности на изгиб листового
стекла от состояния его поверхности
Поверхность стекла
Предел прочности на изгиб, Н/м 2
Протертая наждачной бумагой
Полированная без предварительной шлифовки
Полированная с последующей воздушной закалкой
Травленная в 20%-й плавиковой кислоте при глубине снятого слоя 100 мкм
Механические свойства оптических стекол
Модуль упругости (Юнга)
Относительная твердость по сошлифовыванию
Примечание. Относительная твердость по сошлифовыванию, приведенная в таблице, характеризуется отношением объема сошлифованного оптического стекла марки К-8 к объему сошлифованного при тех же условиях стекла другой марки.
Способность стекла противостоять разрушающему действию агрессивных сред — кислот, щелочей, влаги, газов атмосферы, растворов солей и различных химических реагентов. Стекло по сравнению с другими материалами отличается высокой химической стойкостью, которая зависит от его химического состава и природы действующего реагента.
По характеру действия на стекло реагенты можно разделить на две группы. К первой группе относятся вода, атмосферная влага, растворы кислот (кроме плавиковой и фосфорной), нейтральные или кислые растворы солей (с рН = 7 и ниже). Ко второй группе относятся растворы щелочей, карбонатов и других компонентов (с рН среды выше 7). По механизму воздействия к этой группе относятся также плавиковая и фосфорная кислоты.
При взаимодействии воды с поверхностью стекла протекают процессы гидратации и гидролиза. Щелочные катионы вымываются с поверхности стекла и переходят в раствор, а на поверхности стекла образуется пленка геля кремниевой кислоты, которая выполняет защитную роль, препятствуя диффузии воды в глубь массы стекла.
Реагенты второй группы, растворяют кремнезем (сетку стекла) и не позволяют образовываться защитному слою, разрушают стекло с постоянной скоростью.
Влияние температуры В области до 100 ° С разрушение стекла любым реактивом ускоряется в 1,5–2 раза на каждые 10 ° С повышения температуры. При повышении температуры за 100 °С разрушение происходит все сильнее, так как меняется его характер. Устойчивыми лишь оказываются стекла с повышенным содержанием циркония.
Влияние термического прошлого (закалки и отжига) стекла одинаково сказывается на разрушении стекол реагентами обеих групп; закаленные стекла разрушаются в 2 раза сильнее, чем хорошо отожженные. Исключение составляет группа щелочно-боросиликатных стекол, которое уменьшает свою устойчивость при отжиге вследствие специфических свойств стекла.
Состояние поверхности имеет существенное значение при разрушении стекол реагентами 1-й группы. Самой низкой устойчивость будет обладать поверхность свежего разлома.
В зависимости от водостойкости стекла делят на пять гидролитических классов: I — не изменяемые водой; II — устойчивые; III — твердые аппаратные; IV — мягкие аппаратные; V — неудовлетворительные. Большинство промышленных стекол принадлежит к самому большому — III гидролитическому классу, водомерные, термо- и химически стойкие стекла — к I и II классам. С повышением температуры реагента химическая стойкость стекла понижается.
Наиболее безошибочно о пригодности стекла к эксплуатации можно судить, испытав его в условиях, максимально приближающихся к условиям службы, и придав поверхности образцов состояние, характерное для поверхности самого изделия из стекла.
Все методы испытания условно разделили на две группы:
I — методы для оценки изменения поверхности стекла;
I I — методы, основанные на измерении количеств вещества, отдаваемых стеклом в действующий реактив.
Методы определения химической устойчивости представлены в соответствующей таблице.
Методы оценки химической устойчивости стекла
Проводимые исследования
Методы ГОСТов и примечания
Определение потерь вещества в массе при навеске зерен стекла определенной фракции в результате обработки водой, кислотой, щелочью (в этом случае применяются образцы правильной геометрической формы) при 100 °C при определенном времени воздействия
Составляет основу ГОСТов: 10134–82, распространяющегося на промышленные стекла и стеклокристаллические материалы;
21400–85, распространяющегося на специальные химико-лабораторные стекла;
ГОСТ 19810–85 определяет щелочестойкость стекол медицинского назначения
I и II
одновременно
Определение сухого остатка фильтрата (мг на 100 мл) воздействующего реагента (метод DGG стандарта ФРГ)
Определение толщины слоя гелеобразной кремниевой кислоты — продукта взаимодействия стекла с кислотой либо водой по изменению интерференционной окраски полированной поверхности, либо определение времени появления интерференционной окраски, принятой в качестве стандартной
Составляет основу определения устойчивости к пятнающим реагентам оптических стекол по ГОСТ 13917–92
Профило-графичес-кий
Измерение средней толщины «разрушенного» слоя при воздействии воды, кислот на малоустойчивые силикатные и несиликатные стекла
К промышленному использованию допускаются стекла, разрушающиеся при 25 °C в течение 180 мин на глубину не более 6 мкм
Определение поглощения и рассеивания света продуктами разрушения, образовавшимися на поверхности стекла под воздействием реагента
Применяется для оценки разрушения листового и оптического стекла (метод Симпсона, 1967)
I и II
одно-временно
Кондукто-метричес-кий
Определение изменения поверхностной электропроводности стекла, вызываемого действием реагента, например влажной атмосферой при определенной температуре.
Определение изменения удельной электропроводности реагента (воды, кислоты) в процессе его взаимодействия со стеклом
Для практического применения допустимы стекла, дающие прирост удельной электропроводности воды при 25 ° C и 30-минутном контакте с реактивом не более 15 · 10 7 См ∙ см –1
I и II
одно-временно
Изменение активности поверхности стекла, приобретенной за счет поглощения из воздействующего реагента радиоактивных элементов.
Определение изменения активности воздействующего реагента, вызываемого переходом в реагент из стекла радиоактивного изотопа
Определение количеств веществ, перешедших из порошка стекла в действующий реагент, прямым титрованием с индикатором. Наиболее часто применяется для определения количества щелочей, перешедших в реагент
Ускоренный метод ГИС: основан на определении количества
мл 0,01 н. HCl, использованной на титрование 50 мл Н2О, воздействовавшей на 2 г стекла за 1 час (dзерна = 0,44–0,7 мм) при 100 °С.
Методы Капплера Тернера, стандарты DGG, принятые в Германии.
Методы — ГОСТ 19809–85 «Определение водостойкости стекол медицинского назначения».
Индикатор — метилрот
Потенциометрический
Измерение отклонения относительно начального рН-реагента после его воздействия на стекло в течение определенного времени при определенной температуре
В основе ГОСТ 10782–67 для определения химической устойчивости сосудов для хранения крови и ГОСТ 18122–72 для ампул лекарственных препаратов
Химическая стойкость стекол во влажной атмосфере (налетоопасность)
Группы
налетоопасности
Общая характеристика стекол
Стекла хорошей стойкости
Стекла средней стойкости
Налетоопасные, нестойкие стекла
Примечание. Группы налетоопасности, приводимые в таблице, характеризуются временем образования на поверхности образца капельного гигроскопического налета (видимого под микроскопом при увеличении в 80 раз) в атмосфере с влажностью 85 % при 50 °С. Этот метод применяется обычно для характеристики стойкости оптических стекол.
Химическая стойкость стекол к слабокислым растворам (пятнаемость)
Добыча нефти и газа
нефть, газ, добыча нефти, бурение, переработка нефти
Химическая стойкость органического стекла
Силикатное стекло устойчиво к минеральным н органическим кислотам (кроме плавиковой), но разрушается растворами щелочей. Применяется для изготовления химической аппаратуры и деталей для нее, труб. Трубы из силикатного стекла и фасонные части к ним выпускают по ГОСТ 8894—77. Применяют также изделия из боросиликатного и алюмо-силикатного стекла с высокой термической и химической стойкостью.343
Эпоксидка — смесь жидких органических соединений, содержащих в молекулах более двух а-оксидных колец. При взаимодействии с полиаминами или многоосновными органическими кислотами эти соединения становятся твердыми. Продукты отвердения обладают высокой адгезией к стеклу и металлу, химической стойкостью, выдерживают нагрев до °С. Пришлифованные поверхности, загерметизированные эпоксидкой, уже не разбираются, их можно только разбить.47
Глазурованный фарфор как материал для органических реакций имеет мало преимуществ по сравнению со стеклом. Его химическая стойкость при умеренных температурах не выше более же высокие температуры органической химии не свойственны.
Фарфоровые изделия в форме тиглей и лодочек для анализа играют в органических лабораториях такую же роль, как и в неорганических, и поэтому не нуждаются в особом описании. Столь же мало специальных функций выпадает на долю чашек. Однако для перемешивания, также для опытов крашения целесообразно применять фарфоровые стаканы вследствие их большей прочности.12
К термопластам относятся винипласт, полиэтилен, полипропилен, фторопласты, органическое стекло, полиизобутилен, полистирол, полиамиды и полиуретаны. Эти материалы характеризуются небольшой плотностью, высокой механической прочностью, термо-, звуко- и электроизоляционными свойствами, высокой химической стойкостью к агрессивным средам, пластичностью и способностью свариваться. Термопластические материалы можно перерабатывать в изделия методами экструзии, пневматического формования, прессования, каландрова-ния и сварки.19
Стекло отличается высокой химической стойкостью к большинству минеральных и органических кислот, кроме плавиковой и фосфорной кислот. Щелочные растворы при комнатной температуре не оказывают заметного воздействия на стекло, однако при повышенной температуре и больших концентрациях растворов наблюдается разъедание поверхности.69
Трубы из полиметилметакрилата нашли применение в химическом аппаратостроении и пищевой промышленности. Они позволяют осуществлять контроль за течением жидкостей и их чистотой.
Высокая удельная ударная вязкость органического стекла делает эти трубы более прочными в сравнении с трубами из силикатного стекла. Они с успехом могут служить в качестве трубопроводов для транспортировки водных растворов слабых кислот и щелочей, учитывая, что химическая стойкость полиметилметакрилата ниже, а коэффициент термического расширения выше, чем у силикатных стекол. Методом раздувания трубчатых заготовок из органического стекла можно изготовлять изделия сложных конфигураций — всевозможные химические аппараты, сосуды для хранения жидкостей и другие.
Приложение Химическая стойкость метилметакрилатного органического стекла309
Чем больше молекулярный вес этерифицирующей группы, тем мягче пластическая масса (смола). Самым твердым является полимер метилового эфира, который применяется в качестве стекла для автомобилей и самолетов ( плексиглас ). Органическое стекло из акриловых смол прозрачно, негорюче, гибко, не дает осколков, пропускает ультрафиолетовые лучи. Оно обладает, однако, малой термостойкостью и недостаточной стойкостью к действию химических реагентов. /313
Химическая стойкость изделий из стекла повышается при покрытии их защитной кремнеорганической пленкой. Для этого сухую поверхность сосуда обрабатывают раствором триметил-хлорсилана или диметилдихлорсилана в органическом растворителе.
Защитная пленка образуется при взаимодействии кремний-органических соединений с водой, содержащейся в поверхностном слое стекла. После ополаскивания бензолом и высушивания сосуд промывают водой. Однако трудно гарантировать, что пленка получается однородной и без дефектов.27
В целях предотвращения загнивания дерева, также повышения его химической стойкости производят пропитку или обмазку дерева самыми разнообразными минеральными и органическими составами растворами минеральных солей — хлористого цинка, медного купороса, фтористого натрия, сулемы и т. п., растворимым стеклом, расплавленной серой, парафином, каменноугольным дегтем, гудроном, креозотом, бакелитом и т. п.41
В наиболее прогрессивных конструкциях ванн электролитического хромирования для внутренней облицовки применяются неметаллические, химически стойкие материалы, например, винипласт 71, органическое стекло 50, диабазовые, метлахские и керамические плитки. Винипласт и органическое стекло хорошо противостоят химическому воздействию хромовых электролитов и не теряют стойкости при подогреве до 75° С. Потому что эти материалы отличаются плохой теплопроводностью, то пар для обогрева облицованных ими ванн подается в освинцованные змеевики, уложенные на дне ванны на расстоянии —350 мм один от другого и надежно закрепленные в винипластовых стойках, приваренных к стенке и дну ванны.
На одном из заводов изготовлена ванна емкостью 0 л, облицованная органическим стеклом 50, отличительной особенностью которого является высокая химическая стойкость. Теплостойкость органического стекла превышает теплостойкость винипласта.
Термопластичные смолы, обладающие значительной механической прочностью, эластичностью, химической стойкостью, используются в производстве труб, аппаратов, пленок, органического стекла, лаков, покрытий и т. д. Они Делятся на следующие группы природные полимеры (на основе целлюлозы) карбоцепные синтетические полимеры, образующиеся в результате полимеризации непредельных соединений и гетероцепные синтетические полимеры — продукты линейной поликонденсации бифункциональных соединений.337
Химическая стойкость стекла органического авиационного
Немчинова В. Н., Какурина Т. М., Изучение химической стойкости органического стекла в растворах щелочей и некоторых фтористых соединений, Отч. № 59-40, 9 с., библ. нет.304
При изготовлении аппаратов для промышленности органических полупродуктов и красителей применяются некоторые н е-металлические неорганические матери а-л ы, например, керамика, фарфор, стекло, кислотоупорный бетой, графит. Эти материалы обладают высокой химической стойкостью, но плохо поддаются механической обработке и отличаются хрупкостью, низкой термической стойкостью и, за 1 ск,лючеписм графта, плохой теплопроводностью (0,8—1,0 ккал/м час-г ад), что сильно ограничивает области их применения в качестве копструкцноннглх мате)налов.88
Аминопласт (ГОСТ 9395—80) марок КФА1, КФА2 изделия, получаемые из него методом горячего прессования, стойки в слабых растворах кислот и щелочей. Стекло органическое конструкционное (ГОСТ 09—70) устанавливают в люках и используют для изготовления различных деталей.
Стекло обладает высокой химической стойкостью к кислотам (кроме НР, Н3РО4, горячей НРб), холодным щелочам, органическим растворителям и другим агрессивным средам. Для изготовления трубопроводов, смотровых окон используется силикатное (до 50°С) и боросиликатное (до 400 С) стекло. Для производства колонной и теплообменной аппаратуры, применяемой в производстве минеральных и органических кислот и различных реактивов, используется кварцевое стекло, отличающееся высокой термической устойчивостью (до 1000°С). Стекло устойчиво в органических и минеральных кислотах любых концентраций (кроме плавиковой и фосфорной), но-плохо сопротивляется растворам солей и щелочам.16
ИсследоЕання А. Эльтекова, М. Каширского и особенно К- Красусского создали химию окиси этилена и предопределили возможности ее широкого промышленного использования, а именно для синтеза этиленциангидрина, а следовательно, и акрилонитрила. Появившийся дешевый акрилонитрил, естественно, был испытан как компонент для синтетического каучука. Оказалось, что сополимеры акрилонитрила с дивинилом (бутадиеном) дают высококачественные синтетические каучуки, обладающие хорошими механическими качествами и высокой химической стойкостью. Сополимеры акрилонитрила с виниловыми эфирами, стиролом и его аналогами, хлористым винилом, хлористым винил-иденом, акриловой и метакриловой кислотой, их амидами и эфирами и т. п., в текущее время используются при изготовлении органического стекла, различных штампованных изделий, негорючей фотокинопленки, используются для пропитки бумаги, тканей и др.50
Обычно препаративная колонка имеет геометрию удлиненного цилиндра с жесткими стенками, изготовленного из труб таких материалов, как сталь, стекло или органические полимеры. Сталь имеет наибольшую прочность, но когда работают с определенными подвижными фазами, биоактивными образцами и т. д., возможно окажутся предпочтительнее стеклянные или полимерные колонки из-за высокой химической стойкости и адсорбционной инертности. Тщательно подобранная насадка помеща-61СЯ в колонку либо непосредственно, либо в картридж с мягкими стенками, который затем вставляется в колонку 73. Для того чтобы закрыть каждый конец цилиндра и удерживать
Фторопласт-3 (полимер трифторхлорэтилена, СР2=СРС1) и особенно фторопласт-4 (тефлон, полимер тетрафторэтилена, Ср2 = СРг) отличаются высокой химической стойкостью 55 тут он превосходит платину, не говоря уже о стекле и фарфоре. Концентрированные кислоты и концентрированные растворы едких щелочей при высоких температурах не влияют на фторопласты даже при длительном действии.
На фторо-пласт-4 спхзсобны оказывать некоторое влияние расплавленные щелочные металлы. Фторопласт-4 не смачивается водой и не набухает при длительном пребывании в воде. Органические растворители также не оказывают влияния на этот материал.
В изделиях из фторопласта-4 можно выполнять всякого рода операции при температурах до °С, в случае фторопласта-3 —только до 100°С. Однако и на поверхности фторопластов и полиэтилена сорбируются некоторые катионы в заметных количествах
Разработанные нами композиции обладают химической стойкостью в органических и неорганических кислотах (кроме плавиковой) сильных, средних и слабых концентраций при температуре до 100°. Введение в композицию полимерной добавки увеличивает ее адгезию к металлу и придает покрытию свойство непроницаемости вследствие кальматации пор и капилляров. Для улучшения стойкости покрытия в слабых кислотах и нейтральных растворах был использован новый вид отвердителя. Эти покрытия обладают большей сплошностью и прочностью, также предельной дефор-мативностью, чем покрытия на основе натриевого жидкого стекла, отвержденные кремнефтористым натрием.
Хранение чистых кислот, воды и органических растворителей в стеклянной таре недопустимо, потому что приводит к быстрому загрязнению реактивов перечисленными элемент тами. Поэтому приборы и сосуды из лабораторного стекла следует применять только в тех случаях, когда они соприкасаются с рабочими растворами короткое время и при комнатной температуре 1. Химическая стойкость поверхности стеклянной посуды возрастает, если ее. обработать бензольным раствором хлорзамещен-ных силанов (например, диметилдихлорсилана) или полиалкилгид-росилоксановой жидкостью (ГКЖ-94).333
В стекловарении стронций используют для получения специальных оптических стекол он повышает химическую и термическую устойчивость стекла и показатели преломления. Так, стекло, содержащее 9 % 5гО, обладает высоким сопротивлением истиранию и большой эластичностью, легко поддастся механической обработке (кручению, переработке в пряжу и ткани).
В нашей стране разработана технология получения стронцийсодержащего стекла без бора. Такое стекло обладает высокой химической стойкостью, прочностью и электрофизическими свойствами.
Установлена способность стронциевых стекол поглощать рентгеновское излучение трубок цветных телевизоров, а также улучшать радиационную стойкость. Фторид стронция используют для производства лазеров и оптической керамики. Гидроксид стронция применяют в нефтяной промышленности для производства смазочных масел с повышенным сопротивлением окислению, а в пищевой — для обработки отходов сахарного производства с целью дополнительного извлечения сахара. Соединения стронция входят также в состав эмалей, глазурей и керамики Их широко используют в химической промышленное ги в качестве наполнителей резииы, стабилизаторов пластмасс, а также для очистки каустической соды от железа и марганца, в качестве катализаторов в органическом синтезе и при крекинге нефти и т. д.
Стекло. Обладает высокой химической стойкостью к кислотам (кроме НР, Н3РО4, горячей НРе), холодным щелочам, органическим растворителям и другим агрессивным средам, имеет малый коэффициент линейного расширения, сохраняет свои свойства в значительном интервале температур, обладает высокими электроизоляционными свойствами.
Стекло непористо, негорюче, прозрачно, гигиенично, легко очищается. Особенно целесообразно его применение для производства труб, причем употребляется нетермостойкое стекло (обычное оконное марки ВВС) и термостойкое (боросиликатное и безборное слабощелочное). Стоимость стеклянных труб значительно ниже стоимости труб из многих коррозионно-стойких материалов.26
Стеклянные изделия, керамики и фарфора часто подвергаются действию различных растворов и органических жидкостей. Один из эффективных способов повышения химической стойкости малокремнеземистых стекол, органического стекла, фарфора и керамики состоит в обработке их раствором тетраэтоксисилана и гетеросилоксана, содержащего фосфор, в органическом растворителе (этиловый спирт, бензин или этилацетат) 41, 55. Содержание гетеросилоксана в этил-силикате составляет 3—5%. Кремнийорганическая пленка закрепляется при 80— °С.
Это объясняется значительно более высокой прочностью труб из стеклопластиков, по сравнению со сталью, их легкостью, высокой химической стойкостью и возможностью эксплуатации при сравнительно высоких рабочих давлениях. В СССР, на Первоуральском старотрубном и Днепропетровском трубопрокатном заводах выпускаются трубы из полиэтилена и металлические, футерованные изнутри винипластом, органическим стеклом и др.
Эксплуатация таких труб показала, что срок их службы в тяжелых условиях работы (в кислотах, щелочах и других агрессивных средах) в 10—12 раз больше, чем труб из нержавеющей стали. Таким образом, применение пластмасс экономит десятки тысяч рублей. Например, по данным НИИТЭХИМа применение 1 т пластмассы или синтетической смолы дает следующую экономию (в тыс. руб.) 5
Спиртовые растворы фенольных резолов использовались раньше в качестве лаков горячей сушки. Однако из-за ряда недостатков они были вскоре вытеснены лаковыми смолами с гораздо лучшими свойствами.
Фенольные резолы растворимы в полярных кислородсодержащих растворителях — спиртах, кетонах и эфирах. Поверхности, покрытые такими растворами резолов, после сушки отличаются химической стойкостью и превосходят по твердости природный шеллак.
Резольные пленки стойки к минеральным и органическим кислотам, органическим растворителям, маслам, жирам, солям и некоторым другим веществам 14. Высокая теплостойкость отвержденных фенольных смол позволяет проводить сушку при температуре °С и выше.
При этом следует помнить, что при быстрой сушке возможно образование пузырей и кратеров. Отвержденные пленки по твердости превосходят пленки из меламинокарбамидных смол и почти не уступают стеклу. Непигментированные лаки, приготовленные из спиртовых растворов фенольных смол, после отверждения образуют пленки от светло- до темно-коричневого цвета. Недостатком таких яаков является специфический запах, объясняющийся присутствием в лаковой пленке частично непрореагировавших исходных продуктов.
Химическая стойкость эмали, так же как и стекла, весьма высока. Эмаль устойчива ко всем кислотам, как минеральным, так и органическим (за исключением плавиковой кислоты), к растворам солей и кислым газам. К щелочам, особенно крепким и горячим, эмаль нестойка.
Максимальная температура, при которой может работать эмалированный аппарат, равна —350°. От других видов покрытий (рольное освинцевание, футеровка кислотоупорными плитками) эмаль выгодно отличается тем, что она мало снижает теплопроводность стенки аппарата.
Химическая инертность (или благо,родство ) фторопластов такова, что ни азотная, ни серная, нн так называемая плавиковая кислота, разъедающая даже стекло, не действуют на них едкие щелочи также не в состоянии оказать какое-либо воздействие на фторопласты даже при повышенной температуре. Только при тем пературе — —ЗООХ расплавленные металлы натрий и калий способны заметно изменить свойства эти полимеров.
Как видите, не напрасно этот полимерный материал называют органической платиной. Сказанное в основном относится к фторопласту-4, веществу,, состоящему только из углерода и фтора. Если в макромолекуле фторопласта имеется хлор, как, например, во фторопла-сте-3, химическая стойкость несколько снижается, оставаясь, однако, достаточно высокой, но при этом полимар приобретает новые ценные свойства. Он легче подвергается переработке и становится дешевле.41
Плотность его (830 кг/м ) ниже плотности других термопластов, выпускаемых промышленностью (см. табл. 1.2), а прозрачность соответствует прозрачности органического стекла из полиметилметакрилата, жесткость же превышает жесткость ПЭНП при 20 °С.
Модуль упругости при 20°С достигает значения модуля упругости ПП при 100 °С. ПМП эксплуатируется при более высоких температурах, чем ПЭ и ПП. Стойкость к ударным нагрузкам ниже, чем у ПЭ и ПП, но выше, чем у полиметилметакрилата и полистирола.
По химической стойкости полимер близок к ПЭ, а по диэлектрическим свойствам превосходит полиолефины и пластифицированный поливинилхлорид. Перерабатывается стабилизированный ПМП методами литья под давлением, экструзии и прессования.39
ПТФЭ — белый, непрозрачный термопластичный полимер, выпускаемый как в виде тонкого или волокнистого порошка, так и в виде водной суспензии, содержащей 50—65% тонкодисперсного порошка. Этот полимер обладает уникальным комплексом физических и химических свойств.
Он не растворяется ни в каком из известных органических растворителей и по химической стойкости превосходит все известные материалы (золото, платину, стекло, фарфор, эмаль, специальные стали и сплавы). Он стоек ко всем минеральным и органическим кислотам, щелочам, окислителям, газам и другим агрессивным средам. Разрушение ПТФЭ наблюдается лишь при действии расплавленных щелочных металлов (и растворов их в аммиаке), элементарного фтора и трехфтористого хлора при повышенных температурах. Вода не смачивает фторопласт-4 и не оказывает никакого воздействия на него при самом длительном испытании.87
Герметики на основе жидких тиоколов характеризуются способностью превращаться в твердое резиноподобное состояние (без усадки) на холоду, высокой способностью к расширению и сжатию. Длительное время сохраняют эластичность в температурных пределах от — 40 до 4- 70°Си кратковременно — до+°С. Обладают высокой водо- и воздухонепроницаемостью, маслобен-зостойкостью, химической стойкостью в растворах кислот, щелочей, солей, спиртов и некоторых органических растворителей. Имеют хорошую адгезию к бетону, стеклу, дереву, металлу и др.
Акриловыми смолами, или акрилатами (точнее, полиакрилатами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью.
Наиболее широкое применение получили полимеры метилового эфира метакриловой кислоты, полимеры нитрила акриловой кислоты и сополимеры на их основе. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метилметакрилат, является исходным продуктом для получения полиметилметакрилата.
Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод.
Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы.
Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты Для заливки обычно используют стеклянные формы, составлен ные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между края ми которых расположены прокладки из резины или пластмассы Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока Форму оклеивают с краев бумагой. Полимеризация смеси в фор ме происходит при повышенной температуре (от 45—50° в начале, до 100° С в конце процесса). Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. Процесс полимеризации также может протекать в две317